Какой у вас провайдер?
Сейчас многие,например Web Plus закрывают доступ к чужим SMTP серверам из своей сети.

В командной строке Пуск\Выполнить\cmd наберите команду telnet smtp.mail.ru 25
если в ответ будет
"Невозможно соеденится с сервером,то все понятно-закрыт 25 порт.
Пропишите в настройках почтаря провайдерский SMTP.